第题（5分）
据悉，多哈亚运会上发令枪所用“火药”的主要成分是氯酸钾和红磷，撞击时发生化学反应。
1．写出该反应方程式；
2．为什么该反应可用于发令枪；
3．“火药”中的红磷能否用白磷代替？为什么。
第题（11分）
1．金属钠不仅跟氧气、水等无机物反应，还能跟酒精、醋酸等有机物反应。要研究金属钠跟酒精反应的性质以及它与水反应的异同点。该研究方法中使用了哪3种科学方法。
2．我国青海湖地区素有“夏天晒盐，冬天捞碱”之说。请用科学原理进行解释。
3．中秋佳节，雪月饼倍受青睐，为防止冰激凌融化，在携带的过程用干冰作制冷剂，某市民回家后将干冰放在密封的塑料瓶中，并保存在冰箱里。请评价该市民的做法。
4．在含氧酸中有一种称为原某酸的，一般不稳定，易脱水；它与对应的含氧酸的区别在于h、o原子数目的不同。例如：硅酸的化学式h2sio3，原硅酸的化学式为h4sio4；据此推知原甲酸乙酯的结构简式。
5．工业上以cuo和h2so4为原料制备cuso4·5h2o晶体。为确保制备过程中既不补充水，也无多余的水分。试确定所用硫酸溶液溶质的质量分数。
第题（7分）
某些含硫氮环的游离酸可通过下列串连反应制得：①氯磺酰通过氨解反应得到a；②将a加热得b，b是一种硫酰胺的离子态物质；③b与某些重金属盐，例如银盐在盐酸溶液中反应便得含硫氮环的游离酸（代号c）；④将上反应中的hcl用ch3i替代，则可制得含硫氮环的有机衍生物（代号d）。
1．请完成①～④的化学反应方程式；
2．并写出c与d的化学结构式。
第题（7分）
在液态so2中用叠氮酸铯与氰气反应定量生成铯的离子化合物。其阴离子中含氮量为74.47%。
1．试画出该离子化合物中阴离子的结构式；
2．说明每个原子的杂化类型和化学键型。
第题（14分）
钛酸锶是电子工业的重要原料，与bato3相比，具有电损耗低，色散频率高，对温度、机械应变、直流偏场具有优良稳定性。因此可用于制备自动调节加热元件、消磁元器件、陶瓷电容器、陶瓷敏感元件等。制备高纯、超细、均匀srtio3的方法研究日益受到重视。
我国研究者以偏钛酸为原料常压水热法合成纳米钛酸锶，粒子呈球形，粒径分布较均匀，平均22nm。已知srtio3立方晶胞参数a＝390.5pm。
1．写出水热法合成纳米钛酸锶的反应方程式；
2．srtio3晶体的结构可看作由sr2＋和o2－在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由o2－构成，另一种由sr2＋和o2－一起构成，ti4＋只填充在o2－构成的八面体空隙中。
1）画出该srtio3的一个晶胞（ti4＋用小球，o2－用大○球，sr2＋用大球）
2）容纳ti4＋的空隙占据所有八面体空隙的几分之几？
3）解释为什么ti4＋倾向占据这种类型的八面体空隙，而不是占据其他类型的八面体空隙？
4）通过计算说明和o2－进行立方密堆积的是sr2＋而不是ti4＋的理由（已知o2－半径为140pm）
3．计算22nm（直径）粒子的质量，并估算组成原子个数。
第题（8分）
apollo号宇宙飞船在执行空间任务时，火箭中的液体n2o4贮存于含铁的容器中，结果腐蚀物中含有fe(no3)3·n2o4，该物质实际上是no[fe(no3)4]，经x射线晶体结构表示实际为[n4o6][fe(no3)4]2。请回答：
1．写出合成no[fe(no3)4]的反应方程式；
2．如果[n4o6]2＋是平面型的离子，存在3重对称轴（旋转120°重合），但不存在对称面。试画出其可能离子结构示意图。
3．如果[n4o6]2＋是非平面型的离子，不存在3重和2重对称轴，但存在对称面。试画出其可能离子结构示意图。
第题（10分）
某金属单质x可以与烃y形成一种新型单核配合物z。y是非平面型环状，核磁共振显示只有2中类型的h原子；配合物z中碳元素的质量分数为69.87％，氢元素的质量分数为8.77%。
1．通过计算确定x的元素符号及外层电子排布；
2．写出y的结构简式并命名；
3．试写出z化学式和可能的立体结构。
第题（7分）
用控制电位库仑分析法测定ccl4和chcl3的含量。在－1.0v（vs．sce）电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中把四氯化碳还原成氯仿；在－1.80v，氯仿可还原成甲烷。
现将0.750g含ccl4、chcl3及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在－1.0v下电解，直至电流趋近于零，从库仑计上测得的电量数为11.
63c。然后在－1.80v继续电解，完成电解需要的电量为44.
24c。
1．写出在汞阴极上2次发生的电极反应（溶液中有自由移动的h＋）
2．试计算试样中ccl4和chcl3的质量分数。
第题（10分）
有机酸d可通过如下合成线路合成：
途径①）有人提出不经过b、c，直接由下面的步骤合成d：
途径②）称取0215g d溶于水，以0.1mol/l naoh中和，当加入25ml时反应完全，且d中含2个甲基，1个季碳原子。
1．写出a～e的结构简式。
2．对比以上方法，哪个更好，为什么？
第题（10分）
btc是一种稳定的白色结晶体，熔点为78～82℃，沸点为203～206℃。1mol btc可在一定条件下分解产生3mol光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备btc。
btc的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的btc在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。
1．btc分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式。
2．除毒性外，btc比光气还有什么优点？
3．某研究者设计了以光气和苯甲酰氯、盐酸叔丁基肼等为主要原料合成了n1－叔丁基苯甲酰肼（d）：
btcabcd（产物）＋e（酯）
写出a～e各物质的结构简式。
第题（11分）
化合物x是制备fe(oh)2过程（feso4＋naoh）**现的绿色物质。取6.43g x，溶于酸，配成200ml溶液：
①取出20.00ml，用0.0400mol/l的kmno4溶液滴定，消耗20.
00ml；②取出20.00ml，加入ki溶液，再用0.100mol/l的na2s2o3溶液滴定，消耗20.
00ml。
1．计算x中不同价态fe的比例关系，并写出相应反应方程式；
2．通过计算和讨论确定该物质的化学式。
3．写出制备x的总反应离子方程式。
参***。
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