时间：3小时满分：100分）
第题（5分）
he的特殊用途基于其特殊的性质。
1．he用来填充气球和其他飞行器，其安全程度比氢气填充时高得多，为什么？
2．he与o2配得的混合气体代替空气可以防止高压作业（如海水深潜和隧道修建作业）人员回到地面后通常会出现“潜函症”（高压下溶入人体体液的n2迅速离开体液造成的不适），解释原因。
3．某些特殊的焊接操作，某些金属冶炼操作，超纯si、超纯ge以及其他半导体材料的制备过程中he的作用是什么？
4．he广泛用作超低温研究中的致冷剂，科学家在he提供的低温环境中获得了许多了不起的新发现，有些研究成果已经得到实际应用。这里he体现了什么特殊性质？
第题（5分）
在配平kmno4、h2o2、h2so4三者反应的化学方程式时，出现多组配平化学计量数，如：
2kmno4＋3h2o2＋3h2so4＝k2so4＋2mnso4＋6h2o＋4o2↑
2kmno4＋5h2o2＋3h2so4＝k2so4＋2mnso4＋8h2o＋5o2↑
2kmno4＋7h2o2＋3h2so4＝k2so4＋2mnso4＋10h2o＋6o2↑
2kmno4＋9h2o2＋3h2so4＝k2so4＋2mnso4＋12h2o＋7o2↑
1．假设这3个化学反应方程式都合理，请研究各组化学计量数的变化规律，写出符合该规律的一个新化学方程式。
2．仔细想来上述反应中有个反应非常不合理，为什么？
3．请设计方法证明以上4个化学反应方程式中哪一个是合理的？
第题（4分）
右图所示为金属离子催化h2o2的反应原理。
h2o2像是钻进风箱的老鼠：两头受气。
1．将右图补充完整；
2．写出反应方程式。
第题（8分）
自然界的岩层矿石做并不存在单质硫，而在火山喷发形成的沉积中都能找到大量单质硫，右图所示为模拟火山喷发制备单质硫的过程。
1．翻译图中2个英语词组：
superheated water： molten sulfuf：
2．现实自然界中火山喷发过程中是如何产生单质硫的。
3．写出火山喷发形成单质的反应方程式。
4．工业上以fes2为原料，有两种方法可制备单质硫：方法①：对原料的利用率为50%；方法②：对原料的利用率为100%，但需要处理尾气。分别写出反应方程式。
第题（12分）
铬（cr）位于周期表中ⅵb族元素，化合价可以是o→＋6的整数价态。
1．在特定条件下，k2cro4与h2o2发生氧化还原反应，生成化合物a，a是一种钾盐（不带结晶水），含有43.05%的o。写出a的化学式和结构简式，并写出反应的离子方程式。
2．在特定条件下，k2cr2o7与h2o2发生非氧化还原反应，并用乙醚萃取，得到化合物b，b是一种分子晶体，含有46.6%的o。写出a的化学式和结构简式，并写出反应的离子方程式。
第题（12分）
以苯，苯甲酰氯和五个碳以下的简单有机原料可合成如右图所示的有机物，合成路线如下：
acdefhi
d＋ij产物。
1．对产物进行系统命名；
2．起始合成中苯的溴化和e的溴化条件是否相同，为什么？
3．写出合成中a～j各物质的结构简式。
第题（9分）
右图所示是以海水为原料，获取某产物的工艺流程：
1．写出右图中所用原料和产物的化学式；
2．图中2次使用cl2的作用是否相同；写出气体x的化学式。
3．依次写出该工艺流程中的反应方程式；
4．已知在酸性介质中，氧气可以替代氯气（该反应的e0＝＋1.6v，中性介质中则为e＝－0.15v），实际工业生产中为什么不用更廉价的空气替代氯气？
5．如果将该工艺流程中通入x的步骤去掉，将之后水和氯气（第2次）用另2种常见溶液替代，写出这2步反应的方程式。
第题（11分）
离子化合物x由短周期两种元素组成，具有很高的熔点，难溶于水；右图（左）为x的某种晶格结构、右图（右）为其密堆积模型（相邻两层）；该晶型的x硬度很大，也不易被酸碱侵蚀。
1．该晶体中●与○的离子个数比是 ；
2．该x晶体的化学式是该晶型在自然界中的存在形式是 。
3．●位于由○组成的哪种类型的空隙内，占有率是多少？○的配位数是多少（相邻●的个数）
4．已知○的离子半径分别为132pm，计算该晶体的密度（按○相切计算）。
第题（10分）
有机物tmsta分子具有超大π共轭体系，存在三重对称轴（旋转120°重合），可通过简单物质合成：①ch3cn和乙醇在盐酸介质中反应，再用k2co3中和到酸性得到中间产物a，a在冰醋酸介质中自身反应，得到重要中间产物b，b与对甲基苯甲醛在koh的乙醇溶液中反应可得tmsta晶体。
1．写出a、b、tmsta的结构简式；
2．指出tmsta分子中超大π共轭体系的轨道数和电子数。
3．tmsta是正交晶系，晶胞参数：a＝2.42nm ，b＝0.62nm，c＝0.81nm，dc＝1.17g/cm3。计算该晶胞有多少个原子组成。
第题（10分）
液体a能溶于水，不易氧化，但能发生碘仿反应，产物经酸化，生成b。0.10g a发生碘仿反应需消耗1.
61g碘单质。当0.10g b和金属na反应，放出7.
89ml氢气（标准状况），生成一种金属有机化合物c。b是白色固态有机酸a含碳、氢和氧元素。为了得到摩尔质量的估值，将10.
0g该有机酸溶于水，加入碎冰，激烈摇荡，结果温度降至－1.8℃迅速除去冰，测得溶液的质量为86.1g，ph值为1.
2。由手册中查到，水的摩尔冰点下降常数为1.86kg·k·mol－1。
然后，对该酸的准确摩尔质量作了精确测定。0.100g该酸用0.
100mol/l的氢氧化钠溶液滴定，以酚酞为指标剂，当指示剂变色时，用去氢氧化钠溶液21.10ml。
1．计算该酸b的精确摩尔质量。
2．写出a、b、c的结构简式；
2．写出a的碘仿反应的化学方程式及a与钠的反应。
第题（14分）
6.70g二元化合物a与足量的ba(oh)2溶液发生反应，其中生成一种不溶于水的钡盐。将溶液过滤，在隔绝空气的情况下小心蒸发滤液，得一种淡黄色晶体（一种碱）。
将该碱灼烧至质量不再变化时，得6.37g固体b。将b溶于足量的稀硝酸，将得到的硝酸盐加热到300℃左右，反应完全后，最后得到0.
48g气体c。已知上述反应中盐a的金属阳离子的化合价未发生改变。试回答下列问题：
1．确定a、b、c的分子式；
2．写出上述化学反应方程式。
3．若将cl2通入上面的硝酸盐溶液中，再滴加naoh溶液，将生成的沉淀过滤，干燥，得一棕黑色固体d（d中金属呈最**态）。经研究发现，其物质所含元素与b相同。试确定d的化学式，写出该反应的离子方程式。
4．若在上面的硝酸盐溶液中，滴加少量的草酸溶液，在一定条件下电解此混合溶液，可制得棕紫色固体e。与b、d相比，除了组成元素相同外，e分子中金属的质量分数为86.5%。
e不溶于水，若滴加热的盐酸，则放出气体c。试确定e的化学式。
参***（0615）
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