3．写出k6p6o12两步酸解的反应方程式：
二、（5分）平衡常数kc的数值大小，是衡量化学反应进行程度的标志。在25℃时，下列反应的平衡常数如下：
n2(g)＋o2(g)＝2no(gk1＝1×10－30
2h2(g)＋o2(g)＝2h2o(gk2＝2×1081
2co2 (g)＝2co(g)＋o2(g) k3＝4×10－92
1．常温下，no分解产生o2反应的平衡常数的表达式为k
2．常温下，水分解产生o2，此时平衡常数值约为k
3．常温下，no，h2o，co2三种化合物分解放出氧气的倾向大小顺序为。
4．北京市**要求全市对所有尾气处理装置完成改装，以求基本上除去氮氧化物、一氧化碳污染气体的排放，而改装后的尾气处理装置主要是加入有效催化剂，你根据以上有关数据分析，仅使用催化剂除污染气体的可能性。
三、（9分）完成下列各题反应方程式：
1．氯化铬酰cro2cl2是红色液体，它的制备可由固体红矾k2cr2o7与kcl混合物和浓硫酸小心加热下制得，写出制备cro2cl2的反应方程式。
2．钢铁分析中为消除铬对测定锰含量的干扰，利用其生成cro2cl2加热挥发而除去。将气体通入亚硫酸钠溶液吸收。写出吸收反应方程式。
3．cr(ⅵ)的化合物是有毒物，严禁在环境中滞留。已知cr(ⅲ)盐的毒性只有cr(ⅵ)盐的0.5％，所以将废水中cr(ⅵ)转化为cr(ⅲ)是处理cr(ⅵ)废水的方向。
其方法有化学方法和电解法。电解法：将含cr(ⅵ)废水调至酸性，加些nacl以提高导电率，用铁作电极材料进行电解。
阳极反应式。
阴极反应式。
溶液中发生反应的离子方程式。
随着电解和溶液中反应的进行，溶液ph值不断提高，所以在阴极区再发生的沉淀反应：12
四、（13分）下面是一组有关氢硫酸与卤素反应的问题。
1．实验一：取4ml饱和氢硫酸溶液于一试管中，加4ml饱和氯水（过量）。发现试管内先出现白色浑浊，后又慢慢变澄清。
实验二：试管中注入3ml酒精，加入绿豆大小堆量的s粉，微热、振荡促其溶解，稍后将这种s的酒精溶液倒入盛有2/3试管体积的水中，然后平均分装在两支试管中实验：一支试管中加入过量的氯水，另一个试管中通入氯气，一两分钟之内两个试管中的s溶胶都全部溶解成无色溶液。
实验二中将s的酒精溶液倒入水中有什么现象，为什么会有这样的现象？
写出实验。一、二全部六个可能发生的反应方程式。
2．三个试管中都加入4ml饱和h2s溶液，分别滴入稍过量的氯水、br2和i2水（从溶液的颜色判断），发现反应生成的s呈现的浑浊度是逐渐增大。
以上现象是否说明cl2、br2、i2的非金属性和氧化性依次增强，为什么？
3．如果将cl2通入氢碘酸溶液，也会使溶液先呈棕褐色，后变为无色澄清溶液，写出两步反应方程式。
五、（9分）水的硬度常用一种规定的标准来衡量。通常把1升水中含有10毫克cao（或相当于10毫克cao）称为1°。ca2＋、mg2＋的硬度之和称为总硬度。
用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00ml水样放入250ml锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2ml 1︰1的三乙醇胺溶液和10ml nh3·h2o－nh4cl缓冲溶液（ph＝10），及3滴酸性铬蓝k－素酚绿b混合指示剂。用0.
01000mol/l edta溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗edta溶液12.5ml。另取水样50.
00ml，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20％的，naoh溶液使ph＞12，用0.01000mol/l edta溶液滴定至终点，消耗edta溶液7.50ml。
已知ca2＋与edta以物质的量1︰1发生络合反应。
1．试计算水样的总硬度、钙硬度；
2．为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸？
3．为什么要加入三乙醇胺溶液？
4．为什么要加入nh3·h2o－nh3cl缓冲溶液？
六、（28分）火灾是一种违背社会意愿并给人类社会造成危害的燃烧现象。所以火灾除去其社会特征外，其本质仍是燃烧的化学反应，这种反应具有突发性、迅猛性以及人工或常规监控的困难性为特点。
1．列举物质燃烧时应当具有的燃烧四要素。
2．密闭性较好的建筑物内着火时，是应该打开窗户还是紧闭窗户，为什么？
3．火灾时致死的主要原因是什么？
4．以聚氯乙烯（a）为代表的含氯塑料，当用它们制成的电线及电缆包皮、管材、板材、人造革、雨布等物着火时，可因受热分解产生重量多达50%的hcl气体，余下的不饱和碳链，即重排成单环或多环芳烃，导致燃烧时生成大量黑烟。反应过程如下图所示（不反应的基团可用r，r’表示）：
abcde苯（）
写出有机物a、b、c、d、e的结构简式。
聚氯乙烯最多可释放出多少质量的hcl。
5．聚氨酯类树脂是一种可以根据原料配比的不同，制成软或硬质泡沫塑料。软质制品，可用于做床垫、座垫、地毯垫等；硬质制品则用于制做隔热、隔音、绝缘材料，包装等的填充材料等。它们通火燃烧后，生成的黑烟中会混杂有黄色的碳化二亚胺，进一步分解则产生剧毒的hcn。
反应过程如下图所示（不反应的基团可用r，r’表示）：
聚氨酯f（rxr’，x是其中一个官能团）异腈酸酯。
g碳化二亚胺hhcn＋乙腈（ch3cn）＋丙烯腈i＋苄腈j
写出有机物f、g、h、i、j的结构简式。
6．灭火的基本原理，就是设法至少消除燃烧四要素中的一种。列举四种可行性途径。
7．干粉灭火器中，除含有作为基料的干粉外，还充填有压缩的co2气体，使用时就是通过这种压缩气体将干粉喷出。例如以磷酸二氢钠为基料的干粉喷出后，遇热即发生如下分解：
nh4h2po4klmn
已知以上四步分别失重（相对于磷酸二氢钠.9%
写出k、l、m、n的化学式。
8．泡沫灭火器的内部有两个分别盛有o水溶液和p水溶液的容器，使用时将灭火器翻转，两种液体混合后即发生反应。
写出o、p水溶液反应的化学方程式和离子方程式；
泡沫灭火器有何特点或作用；
扑灭电气火灾是否可用泡沫灭火器。
9．使用灭火器时应当注意哪些问题。
七、（17分）下面是一组**有关气体水合物结构的试题。
1．气体水合物是一类通过o－h…o氢键将h2o分子结合成三维骨架型的主体结构，在其中有多面体孔穴，孔穴中包含作为客体的气体小分子，形成笼形水合包合物晶体。根据客体分子的大小和形状，水分子可组成多种形式的主体骨架结构。已知有上百种气体分子和水形成水合包合物。
下图列出了五个多面体的结构：（〔内数字表示笼形多面体的多边形边数，上标表示该多边形的数目。）
a〔512〕 b〔51262〕 c〔51264〕 d〔43596273〕 e〔4668〕
已知a、b分别由个水分子组成，请再确定构成c、d、e笼形多面体的h2o分子数。
笼形多面体e可认为哪种正多面体削去其顶点得到。
请用题干表示方法写出足球烯（c60）结构笼形多面体的构成。
由24个水分子构成的14个面的笼形多面体除上面的结构外，请再举两例，用题干的表示方法表示。
2．甲烷水合物（nch4·46h2o）是一种具有重要经济价值的化合物，在海洋深处蕴藏量非常大，是未来的重要能源之一。它的晶体结构可看作由五角十二面体〔512〕和十四面体〔51262〕共面连接堆积形成。在立方晶胞中，〔512〕的中心处在顶角和体心位置；〔51262〕中心位置在面上，坐标为（1/4，1/2，0）、（3/4，1/2，0）……计6个。
它们彼此共用六角形面连成柱体，再和五角十二面体共面连接。右图所示出甲烷水合物中水骨架的结构。
确定晶胞中其余4个〔51262〕中心的坐标；
ch4分子由于体积较小，可包合在这两种多面体中，若全部充满时，确定晶胞的组成为（即n值）。
已知该晶胞参数a＝1180pm，计算1cm3甲烷水合物晶体中可释放ch4的体积（标准状况下）。
有的文献中报导开采1m3的甲烷水合物晶体可得到164m3的甲烷气体，请根据③的结果给出一合理解释。
八、（12分）抗痉挛药物e的合成如下：
1．写出 a、b、c、d、e的结构式。
2．用*标出有机物和e分子中具有光学活性的全部碳原子。
参***与分析。
一．1．6p＋9kocl＋6koh＝k6p6o12＋3h2o＋9kcl（2分）
2．sp3（1分） π1分） （1分）
3．k6p6o12＋6hcl＝h6p6o12＋6kcl（1分）；h6p6o12＋6h2o＝6h3po3（1分）
二、1．k＝（1分）
2．5×10－82（1分）
3．no＞h2o＞co2（1分）
4．no、co与o2反应进行的程度很大，使用合适的催化剂加快反应速率，在水蒸气存在下生成hno3和co2，则基本上可以除去污染气体。（2分）
或由第1，3个反应及平衡常数可知2co＋2no＝2co2＋n2的k＝1/k1k2＝2.5×10121，使用合适的催化剂加快反应速率，基本上可以除去污染气体。
三、1．k2cr2o7＋4kcl＋9h2so4＝6khso4＋2cro2cl2＋3h2so4·h2o（2分，写k2so4或h2o给1分）
2．2cro2cl2＋3na2so3＋h2o＝2cr(oh)so4＋4nacl＋na2so4（2分，其它合理物质也可以，写离子方程式也可以）
3．阳极：fe－2e－＝fe2＋（1分）
阴极：2h2o＋2e－＝ h2＋2oh－（1分）
cr2o72－＋6fe2＋＋14h＋＝2cr3＋＋7h2o＋6fe3＋（1分）
cr3＋＋3oh－＝cr(oh)3（1分） fe3＋＋3oh－＝fe(oh)3（1分）
四、1．①因改换溶剂s在水中析出形成乳白色的水溶胶；（1分）
s是非极性分子，溶于酒精，在水中溶解度不大，形成了胶体。（1分）
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