（时间：3小时满分：100分）
第一题。no的生物活性已引起科学家高度重视，它与o2－反应，生成a。在生理ph条件下，a的t 1/2= 1～2秒。
1) 写出a的可能的lewis结构式，标出形式电荷。判断它们的稳定性。
2) a与水中的co2迅速一对一地结合，试写出此物种可能的路易斯结构式，表示出形式电荷，判断其稳定性。
3) 含cu+的酶可把no2－转化为no，写出此反应方程式。
4) 在固定器皿中，把no压缩到100atm，发现气体压强迅速降至略小于原压强的2/3，写出反应方程式，并解释为什么最后的气体总压略小于原压的2/3。
第二题。下列几种具有nacl结构的化合物，它们之间的阳—阴离子距离列表如下：
1) 你如何解释这些数据？
2) 从这些数据中，计算s2–离子的半径。
第三题。c60分子晶体属于nacl型，根据c60分子晶体的晶胞图，回答下列问题：
1) c60分别占据立方体的什么位置？
2) 在晶胞中c60分子可以围成哪几类空隙？
3) c60分子数与这些类型空隙数之比（最简单整数比）为多少？
4) 当碱金属元素全部占满c60晶体中所有空隙，这类c60掺杂物才有超导性。若用金属铯填满后，请写出该掺杂物的化学式。
5) 室温下，c60晶体的晶胞参数a = 14.20(1 = 10–8cm)，计算金属填隙前，c60分子晶体的密度是多少？填满cs后，该晶体的密度是多少？
（cs的相对原子质量：132.9）
第四题。锇的名称源自拉丁文，愿意“气味”，这是由于锇的粉末会被空气氧化为有恶臭的oso4（代号a，熔点40℃、沸点130℃）。a溶于强碱转化为深红色[oso4(oh)2]2 –离子（代号b）。
向含b的水溶液通入氨，生成c，溶液的颜色转为淡黄色。c十分稳定，是a的等电子体，其中锇的氧化态仍为+8。红外谱图可以检出分子中某些化学键的振动吸收。
红外谱图显示c有一个四氧化锇所没有的振动吸收。c的含钾化合物是黄色的晶体，与高锰酸钾类质同晶。
1) 给出c的化学式。
2) 给出a、b、c最可能的立体结构。
第五题。化合物的种类繁多，一个重要的因素是许多化合物存在同分异构现象(isomerism)，试画出(me2pch2ch2pme2)2fe(co)的所有可能的立体异构体。(me = ch3)。
第六题。铂的配合物是一种抗癌药，药效高而毒***小，其合成路线如下：
k2ptcl4a(棕色溶液) b(黄色晶体) c(红棕色固体) d(金黄色晶体) e(淡黄色晶体)
在( i )中加入过量ki，反应温度为70℃；(ii )中加入ch3nh2，a与ch3nh2的反应摩尔比为1:2；( iii )中加入hclo4和乙醇，红外光谱显示c中有两种不同振动频率的pti键，而且c分子呈中心对称，经测定c的相对分子质量为b的1.88倍；在( iv )中加入适量的氨水，得到极性化合物d；在( v )中加入ag2co3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到e。
在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp2。
(1) 画出a、b、c、d、e的结构式。
(2) 从目标产物e的化学式中并不含碘，请问：将k2ptcl4转化为a的目的何在？
(3) 合成路线的最后一步加入ag2co3起到什么作用？
第七题。用系统命名法命名下列不饱和烃。
第八题。化合物（a），分子式为c16h16，能使br2/ccl4及冷稀kmno4溶液褪色。在温和条件下催化加氢，（a）能与等物质量的氢加成。
用热的kmno4氧化时，（a）只能生成一种二元酸c6h4(cooh)2，其一硝化取代物只有一种，推测（a）的构造式。
第九题。化合物（a），分子式为c10h16o，与吐伦试剂作用生成银镜，（a）经ni催化加氢可先后得到化合物（b），分子式为c10h20o和化合物（c），分子式为c10h22o，（a）经o3，zn/h2o处理得到乙二醛、丙酮和化合物（d），（d）被agno3的氨水溶液氧化为化合物（e），分子式为c5h8o3，（e）经i2—naoh溶液作用生成碘仿，（a）与h2so4共热可得到对异丙基甲苯，请推测（a）的结构式，并写出各步反应。
第十题。从苯、甲苯及其它易得有机试剂合成下列化合物。
第一题。1i)的稳定性大于(ⅱ)
第(iii)式最稳定。
3) cu+ +no2–+ 2h+ cu2+ +no + h2o
4) 若压强降到原来的2/3，则说明3 mol no变成2 mol气态物质：
3no no2 + n2o，又由于2no2n2o4，所以最后的气体总压还要略小于原压的2/3。
第二题。1 ) mgo与mno的dm—o相差很大，这说明o2–围成的正八面体空隙小，而mg2+、 mn2+的半径差别大，导致dmno>dmgo；而s2–和se2–半径大，围成的正八面体空隙既大于 ，又大于 ，所以dmgs～dmns，dmgse＝dmnse，相当于mg2+和mn2+在s2–和se2–围成的正八面体空隙中“扰动”。
2) 在mgs中，s2–离子是相切的，即2 ＝a，而2a
第三题。(1) c60分子分别占据立方体顶点和面心。
2) 正四面体空隙和正八面体空隙。
3) c60分子﹕正四面体空隙﹕正八面体空隙=1﹕2﹕1.
4) c60cs3
第四题。第五题。
第六题。由于agi的溶解度大大小于ag2co3，加入ag2co3后，可以使d中的配体i脱离中心体而利于丙二酸根离子的配位。
第七题。第八题。
第九题。第十题。
2024年清北学堂化学竞赛试卷
时间 3小时满分 100分 第一题。phf3 可以画出多种共振结构式。1 试画出phf3 离子所有可能的lewis结构式 包括共振结构式 标出形式电荷。2 估算phf3 中p f键的键级。3 用近代价键理论说明phf3 的成键情况。第二题。一个ca和c的二元化合物具有四方晶胞 a b 3.87，c ...
2024年清北学堂化学竞赛试卷
时间 3小时满分 100分 第一题。phf3 可以画出多种共振结构式。1 试画出phf3 离子所有可能的lewis结构式 包括共振结构式 标出形式电荷。2 估算phf3 中p f键的键级。3 用近代价键理论说明phf3 的成键情况。第二题。一个ca和c的二元化合物具有四方晶胞 a b 3.87，c ...
2024年清北学堂化学竞赛试卷1答案
第一题。1i 的稳定性大于 第 iii 式最稳定。3 cu no2 2h cu2 no h2o 4 若压强降到原来的2 3，则说明3 mol no变成2 mol气态物质 3no no2 n2o，又由于2no2n2o4，所以最后的气体总压还要略小于原压的2 3。第二题。1 mgo与mno的dm o相差...