2023年研究生考题：第二部分：物理化学(总分75分)
一。单选题(每题2分，共24分)
1．在等温等压且不做非体积功时，符合下面哪个条件的过程肯定可以自发进行（a）△h＞0△s＜0（b）△h＞0△s＞0（c）△h＜0△s＞0（d）△h＜0△s＜0
2．pcl5(g)的分解反应是pcl5(g) =pcl3(g)+ cl2(g),473k达到平衡时， pcl5(g)有38.7%分解，在573k时达到平衡时，有93.6%分解，则此反应为。
a）吸热反应（b）无法判断反应是吸热或放热反应（c）放热反应（d）两个温度下的平衡常数相等。
3．在氧弹式量热计中，置固体草酸于氧弹量热计中作量热测定，整个过程的熵变△s（a）△s＞0（b）△s＜0（c）△s = 0（d）不能确定。
4.导出麦克斯韦关系式和对应系数关系式的直接根据是（a）克劳修斯不等式（b）卡诺循环。
c）热力学基本方程（d）吉布斯-亥姆霍兹方程。
5.碳酸钠和水可形成 ; na2co37h2o ; na2co310h2o三种化合物，当在101.325kpa下，该物系共存的最多相数为。
a) 2(b) 4(c) 5(d) 3
6.两只烧杯各有1k**，向a杯中加入0.02mol的蔗糖，向b杯中加入0.02mol的nacl,两只烧杯按同样的速度冷却降温，则有：
a）a杯先结冰（b）b杯先结冰。
c）两杯同时结冰（d）不能**结冰的先后次序。
7.含0.002 mol/l kcl与0.
001mol/l na3po4(全部电离)的混合水溶液的离子强度(i)为(a) 0.006(b) 0.008(c) 0.
002(d)0.011
8.土壤毛细管能够保持水分，其原因为。
a）毛细管密封不漏水（b）毛细管弯曲液面上的蒸气压较大（c）毛细管弯曲液面上的蒸气压较小（d）毛细管不透气。
9. 25℃时的电池反应h2+1/2 o2= h2o（l）与2h2+ o2=2 h2o（l）所。
对应的标准电势为e（1）与e（2），则两者关系为。
a）e（1）=e（2）（b）2e（1）=e（2）
c）e（1）= 2e（2）（d）e（2）= e（1）
10．基元反应a→b + c的1/4衰期是（a）k ln 4（b）k ln 1/4（c）（1/k）ln（3/4）（d）（1/k）ln（4/3）
11.298.15k,当h2so4溶液的浓度从0.01mol/kg增加到0.1mol/kg时，其电导；率κ和摩尔电导。
率λm将。a）κ减少，λm增加（b）κ增加，λm增加（c）κ减少，λm减少（d）κ增加，λm减少。
12.一个可重复使用的可充电电池以1.8伏的输出电压放电，然后用2.2伏的电压充电，使电池恢复原状，整个过程的功、热及体系的吉布斯自由能的变化为。
a）w＜0，q＜0，△g = 0（b）w＞0，`q＜0，△g = 0（c）w＞0，q＞0，△g＜0（d））w＜0，q= 0，△g = 0
二。填空题(共14分)
1.一套简易的水浴恒温槽是由那些器件组成。
若要进行恒温槽恒温性能测试，需增加什么仪器4分) .
2在量热体系中，由于的原因，测得的体系反应前后温度的变化值(△t)必须进行2分)
3.盐桥是一个隔开半电池的液体部分并维持电的通道的简单装置，其作用在于有效的减少液体接界电位。盐桥中的盐应该满足那些要求。
4分)4.试写出两个等焓过程2分)
5.在298k及标准大气压下，石墨→金刚石标准吉布斯自由能变化大于零。已知石墨的密度低于金刚石，则常温下实现石墨→金刚石转变的可能条件是___压力；理由是2分)三。简答题(共10分)
1.请将下面不可逆过程设计为可逆过程。 (4分)
1)理想气体从p1v1t1经绝热不可逆变化到p2v2t2；(2) 101.325kpa、298k 1mol hg（l）汽化为蒸气hg（g）。已知hg（l）在101.
325kpa时沸点为630k;
2.若液体可润湿毛细管壁。将该毛细管插入液体中，会发生什么现象？利用该现象可设计实。
验测定液体的什么性质？(3分)
3.某物质燃烧热的测量结果偏大，分析是那几种测量误差传递所引起的？(3分)
四计算题（共27分）
1. (1)已知氧在干燥空气中的含量为20.9 5%,请计算氧在298 k ,101.325kpa下水中的溶解。
度。已知298k,水蒸气的压力为3167.74 pa.,亨利系数kc=7.9×
2)气体的溶解度随温度的改变发生变化，其规律符合克劳修斯-克拉贝龙方程式ln ( c2/c1) =溶解h / r) [1/t)1－(1/t)2]
已知：101.325kpa ,35℃时氧的溶解度为7.
03mg / l,请计算氧在水中的溶解热。(3)计算101.325 kpa.
0℃下氧在水中的溶解度。并根据计算结果说明气体的溶解度随温。
度变化的规律。(9分)
2．从实验中测得醋酸酐的分解反应，其速率常数k (1/秒)与温度t具有以下关系。
k= 12.0414－(7.535×103/ t) ;
求： (1)反应级数(2)反应活化能。
3)若使反应在10分钟内转化率达90%,温度应控制在多少度？(9分)
3．298k，电池：cu|cu（ac）2（0.1mol/kg）|agac(s), ag电动势e1= 0.372(v),当温度升至308k时， e2= 0.374(v)。
已知：ψag+/ag= 0.799(v),ψcu2+/cu= 0.337(v)(1)写出电极反应和电池反应。
2)设电动势e随t的变化有定值，求电池的温度系数。
3) 298k时，当电池可逆地输出2mol电子电量时，求电池反应的△rgm△rhm、△rsm9分)
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